電(dian)解槽是(shi)電(dian)解鋁過程中的(de)重(zhong)要部件,而影(ying)響鋁電(dian)解槽壽命的(de)兩個主要因素為碳(tan)(tan)陰極和內襯耐(nai)火材料。本文對(dui)碳(tan)(tan)化硅磚在(zai)鋁電(dian)解槽上的(de)應用,以及(ji)目前存(cun)在(zai)的(de)問題、研究狀況(kuang)作簡單的(de)敘述:
鋁電解槽內襯按區域分,可分為底部內襯和側部內襯。底部內襯從功能上講,起著支撐陰極結構和保溫的作用。側部內襯則主要起著保護鋼制金屬外殼面免受電解質熔體的侵蝕的作用。
鋁(lv)電解(jie)(jie)槽側部內襯是電解(jie)(jie)槽的一(yi)個重(zhong)要(yao)結構(gou)部分(fen),根(gen)據現代的觀念,提出了鋁(lv)電解(jie)(jie)槽的側壁材料在高溫下(xia)應該具有(you)如下(xia)一(yi)些重(zhong)要(yao)性能(neng):電阻率(lv)高、導(dao)熱性好、不與熔融的冰(bing)晶(jing)石起化學(xue)反應、孔隙度(du)小、不滲透電解(jie)(jie)液(ye)和鋁(lv)、不被空氣氧化。
由(you)于(yu)碳(tan)化硅的(de)價鍵結構特(te)點決定(ding)了它的(de)一系列優良(liang)性(xing)能,如高(gao)強度(du)、高(gao)硬度(du)、耐(nai)高(gao)溫、抗氧化、高(gao)導熱(re)系數、低熱(re)膨脹率、優良(liang)的(de)抗熱(re)震性(xing)、良(liang)好的(de)化學穩(wen)定(ding)性(xing)、不被有色金(jin)屬潤(run)濕等,并且耐(nai)高(gao)溫化學腐蝕(shi)性(xing)能良(liang)好,特(te)別(bie)適合(he)作(zuo)為鋁電(dian)解槽內襯耐(nai)火材料。
隨(sui)(sui)著材(cai)料技術的發(fa)展(zhan)并隨(sui)(sui)著電解(jie)槽(cao)容量的增大,電解(jie)槽(cao)側部內襯材(cai)料結構,已(yi)由(you)早期的雙炭(tan)(tan)塊(kuai)外加(jia)保溫(wen)磚(zhuan)結構,逐(zhu)漸演變(bian)為無保溫(wen)磚(zhuan)、單層炭(tan)(tan)塊(kuai),以至當今的單獨的碳化(hua)硅結合氮化(hua)硅材(cai)料。
存在的問題及目前(qian)的研(yan)究(jiu)狀況
碳(tan)化硅磚是我(wo)國有色行業近(jin)期(qi)推(tui)廣(guang)使用(yong)的一種新型筑爐材(cai)料,最(zui)早應用(yong)于我(wo)國平(ping)果鋁320kA大(da)型預焙鋁電解(jie)槽上。近年來,企業的使用(yong)情(qing)況(kuang)表明,無論是使用(yong)純碳(tan)化(hua)硅(gui)磚側塊(kuai)還是復(fu)合(he)側塊(kuai),在生(sheng)產過程中普遍發現有不同程度的斷(duan)裂、脫(tuo)落現象,而復(fu)合(he)側塊(kuai)的碳(tan)化(hua)硅(gui)層還有上抬現象。
溫度差(以人造(zao)伸腿上(shang)沿為界)是造成碳(tan)化硅磚斷裂的主(zhu)要原因。碳(tan)化硅磚雖然具有良好導熱(re)的性能,較低的熱(re)膨脹(zhang)系(xi)數,但因制品(pin)經1450℃以(yi)上(shang)(shang)高溫燒成(cheng),形成(cheng)六(liu)方結構陶瓷體,因此,耐熱(re)振性(xing)和耐溫差(cha)性(xing)能差(cha)。在碳化硅(gui)磚上(shang)(shang)部和下部反(fan)復形成(cheng)溫差(cha)的環(huan)境下,極易斷裂(lie)。
當(dang)(dang)(dang)碳(tan)化硅(gui)復(fu)合層斷(duan)裂(lie)(lie)后,電解(jie)(jie)質(zhi)(zhi)(zhi)浸入到(dao)裂(lie)(lie)縫(feng)中,當(dang)(dang)(dang)電解(jie)(jie)槽從效應(ying)溫(wen)度(du)恢復(fu)到(dao)正常溫(wen)度(du)時,縫(feng)中電解(jie)(jie)質(zhi)(zhi)(zhi)凝固(gu)(gu)收縮(suo),新的電解(jie)(jie)質(zhi)(zhi)(zhi)進(jin)入裂(lie)(lie)縫(feng)中又凝固(gu)(gu)。當(dang)(dang)(dang)下一次效應(ying)時,浸入到(dao)裂(lie)(lie)縫(feng)中的固(gu)(gu)體(ti)電解(jie)(jie)質(zhi)(zhi)(zhi)受熱膨脹頂起上(shang)部斷(duan)裂(lie)(lie)塊,待槽溫(wen)恢復(fu)正常時電解(jie)(jie)質(zhi)(zhi)(zhi)又凝固(gu)(gu)收縮(suo)形成(cheng)縫(feng)隙,然后又進(jin)入新的電解(jie)(jie)質(zhi)(zhi)(zhi)再凝固(gu)(gu)。再來效應(ying)時,又膨脹將斷(duan)裂(lie)(lie)塊上(shang)頂,這樣反復(fu)作用,斷(duan)裂(lie)(lie)的上(shang)部逐漸(jian)上(shang)抬(tai)了。
在電(dian)解鋁過(guo)程中,溫(wen)度接近(jin)1000℃,此(ci)時電解槽內襯的(de)侵蝕(shi)主要(yao)分(fen)為3部分,靠近(jin)下方的(de)(de)金屬(shu)鋁(lv)熔體(ti)(ti),中間部位的(de)(de)熔體(ti)(ti)電解質, 以(yi)及上(shang)部分各種侵(qin)蝕(shi)性氣體(ti)(ti)(如HF、A IN aF 4等) 。通常情況下在電解質.氧(yang)化(hua)鋁熔液(ye)中陽離子滲透以Na+礦為主,陰離子滲透以(yi)F-為主。
氣孔(kong)率、基質相、潤濕性(xing)等(deng)各(ge)種(zhong)因(yin)素都能(neng)(neng)夠影響耐火材(cai)料(liao)的抗侵(qin)(qin)蝕性(xing)。氣孔(kong)率高,孔(kong)徑大的材(cai)料(liao)其抗侵(qin)(qin)蝕性(xing)肯(ken)定差,因(yin)為冰(bing)晶石或者鋁液等(deng)能(neng)(neng)夠直接(jie)滲透到材(cai)料(liao)內部。肖亞明指出,熔融金屬(shu)對(dui)耐火材(cai)料(liao)的極限孔(kong)徑,鋼(gang)水30pm,鐵水5um,鋁熔液為0.5pm,因此鋁液對(dui)材料的滲透能(neng)力(li)相當強。基質相薄,抗(kang)侵(qin)蝕性(xing)好(hao),但是(shi)強度會受到直接影響,基質相厚(hou),則(ze)抗(kang)侵(qin)蝕性(xing)就(jiu)差。如果(guo)材料與鋁液潤濕(shi)角大,則(ze)其抗(kang)侵(qin)蝕性(xing)能(neng)就(jiu)優越。
研究了各種結合相的SiC質材料抗電解質侵蝕的性能, 結果表明除(chu)自結合SiC外, Si3N 4結合(he)SiC材料抗電解質性能(neng)最佳,盡管Si3N4結(jie)合相被熔體潤(run)濕,但滲透(tou)很淺,也沒有分(fen)解(jie)。